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苷鍵的裂解
1.酸催化水解
苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等等。其機制是苷原子先質(zhì)子化,然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型中間體,在水中溶劑化而成糖。
(1)按苷鍵原子不同,酸水解的易難順序為:N--苷>O--苷>S--苷>C--苷。。
(2)吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解,因此五碳糖最易水解,其順序為五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。。如果接有-COOH,則最難水解。
(3)氨基糖較羥基糖難水解,羥基糖又較去氧糖難水解。
(4)呋喃糖苷較吡喃糖苷易于水解,酮糖較醛糖易水解。。
2.堿催化水解
僅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸電子基取代的苷等才能被水解。
3.酶催化水解
酶催化反應(yīng)具有專屬性高,條件溫和的特點。常用的酶有轉(zhuǎn)化糖酶、麥芽糖酶、杏仁苷酶和纖維素酶等。
、俎D(zhuǎn)化糖酶:β-果糖苷水解;
、邴溠刻敲福害-葡萄糖苷水解;
、坌尤受彰福阂环Nβ-葡萄糖苷水解酶,專屬性較低,水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷;
、芾w維素酶:β-葡萄糖苷水解酶。
pH條件對酶水解反應(yīng)是十分重要的,例如:芥子苷酶水解芥子苷,在pH 7時酶解生成異硫氰酸酯,在pH 3-4時酶解則生成腈和硫黃。
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