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    2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試復(fù)習(xí)講義:第10章

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    第十章 主要?jiǎng)游锼幓瘜W(xué)成分

      一、膽汁酸類及含該類成分的重要中藥

      (一)膽汁酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

      天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物,在動(dòng)物膽汁中通常與甘氨酸或;撬岬陌被怎0锋I結(jié)合成甘氨膽汁酸或牛磺膽汁酸,并以鈉鹽形式存在。

      膽烷酸的甾體母核中B/C環(huán)反式稠合,C/D環(huán)多為反式稠合,而A/B環(huán)有順反兩種稠合方式,順式稠合稱為正系,反式稠合稱為別系,如膽酸為正系,別膽酸為別系。

      在高等動(dòng)物的膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸通常是24個(gè)碳原子的膽烷酸衍生物,常見的有膽酸、去氧膽酸、鵝去氧膽酸、α-豬去氧膽酸及石膽酸;而在魚類、兩棲類和爬行類動(dòng)物中的膽汁酸則含有27個(gè)碳原子或28個(gè)碳原子,屬于糞甾烷酸的羥基衍生物。

      去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用,鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用,α-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。

      (二)膽汁酸的化學(xué)性質(zhì)

      膽酸的結(jié)構(gòu)中有羧基,可與堿反應(yīng)生成鹽,與醇反應(yīng)生成酯。

      游離膽汁酸在水中溶解度很小,但與堿成鹽后則易溶于水。

      (三)膽汁酸的鑒別

      1.Pettenkofer反應(yīng)

      膽汁酸與蔗糖和濃硫酸反應(yīng),在兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán)。

      2.Gregory Pascoe反應(yīng)

      膽汁酸與硫酸和糠醛混合,65℃加熱,顯紫色。

      3.Hammarsten反應(yīng)

      與20%鉻酸溶液溫?zé),膽酸顯紫色,鵝去氧膽酸不顯色。

      (四)膽汁酸的提取

      各種膽汁酸的提取方法原理基本相同。加堿加熱皂化,加酸酸化沉淀。

      (五)含膽汁酸中藥實(shí)例

      1.牛黃

      牛黃約含8%膽汁酸,主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。此外,尚含7%SMC及膽紅素。

      牛黃具有解痙作用,其對(duì)平滑肌的松弛作用主要由去氧膽酸引起,而SMC作用相反,能引起平滑肌的收縮作用。

      2.熊膽

      熊膽的化學(xué)成分為膽汁酸類的堿金屬鹽基膽甾醇和膽紅素。主要有效成分為;切苋パ跄懰幔送膺有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。

      熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起。

      二、蟾蜍漿和蟾酥

      (一)化學(xué)成分

      主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類等,前二類成分具有強(qiáng)心作用。

      蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類成分的甾體母核與乙型強(qiáng)心苷苷元和甲型強(qiáng)心苷苷元相同。不同的是,蟾蜍甾二烯和強(qiáng)心甾烯蟾毒母核C-3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯,故它們不是苷類化合物。

      (二)性質(zhì)

      蟾毒配基、結(jié)合性蟾毒配基和強(qiáng)心甾烯蟾毒類都具有強(qiáng)心苷元的甾體母核結(jié)構(gòu),具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。

      強(qiáng)心甾烯蟾毒類具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng),如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。而蟾蜍甾二烯類蟾毒配基和結(jié)合蟾毒配基和乙型強(qiáng)心苷一樣不具有上述活性亞甲基反應(yīng)。

      強(qiáng)心甾烯類在217~220nm有吸收,而蟾蜍甾二烯類在295~300nm有吸收。

      結(jié)合型強(qiáng)心甾烯和蟾蜍甾二烯類化合物結(jié)構(gòu)中具有酯鍵,可被堿水解,生成游離的強(qiáng)心苷元類化合物。

      三、麝香

      麝香酮(1-3-甲基十五環(huán)酮),是天然麝香的有效成分之一,具有麝香特有的香氣,對(duì)冠心病有與硝酸甘油同樣的療效。麝香酮為油狀液體,難溶于水,易溶于乙醇。

      麝香的雄性激素樣作用與其含有的雄甾烷衍生物有密切關(guān)系。

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