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結(jié)晶過程涉及氣體、液體或溶液相中的離子、原子或分子有序的進(jìn)入固態(tài)中有規(guī)則的位置。結(jié)晶過程的初始階段是形成晶核,然后離子、原子或分子在晶核的晶面上逐漸沉積(可被考慮為流體與晶體間的動(dòng)力學(xué)平衡)。當(dāng)向前速度占支配地位時(shí),晶體就生長。影響平衡的因素包括晶體表面的化學(xué)性質(zhì),被結(jié)晶物質(zhì)的濃度,晶體內(nèi)和晶體周圍介質(zhì)的性質(zhì)。
晶體的形成是發(fā)生在出現(xiàn)臨界大小的晶核以后,此時(shí)生成自由能由正值,零變?yōu)樨?fù)值。成核速率隨過飽和度顯著增加,為了限制晶核數(shù)量,過飽和度應(yīng)盡可能的低,過飽和應(yīng)慢慢到達(dá),一旦到達(dá)這種低程度的過飽和以后,就要小心控制,使少數(shù)幾顆晶核在準(zhǔn)平衡狀態(tài)下,慢慢生長。在成核過程中,外部物體,諸如灰塵顆粒,往往使得在成核過程中熱力學(xué)上發(fā)生變化,所以這些顆粒要通過離心分離或過濾的方法事先去除。加晶種方法也常是控制晶核數(shù)量一種方法。
低分子量的有機(jī)、無機(jī)化合物晶體生長的方法大概有以下幾種:
1.單溶劑蒸發(fā)
2.兩元溶劑混和物蒸發(fā)
3.成批結(jié)晶
4.液-液擴(kuò)散
5.座滴汽相擴(kuò)散
6.改變溫度
7.凝膠結(jié)晶法
8.昇華
9.固化法
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