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苷的酸催化水解反應(yīng)
酸催化水解：苷鍵屬縮醛(縮酮)結(jié)構(gòu)，對(duì)酸不穩(wěn)定，在酸性條件下，易被催化水解生成糖和苷元。反應(yīng)一般在水或稀醇中進(jìn)行，常用的酸有稀鹽酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。
機(jī)制：苷原子先被質(zhì)子化，然后苷鍵斷裂形成苷元和糖的陽(yáng)碳離子中間體，在水中該中間體經(jīng)溶劑化，再脫去氫離子形成糖分子。
凡有利于苷原子的質(zhì)子化及陽(yáng)碳離子中間體形成的因素都利于苷鍵的酸水解。苷鍵的酸催化水解的難易規(guī)律：
(1)按苷原子不同，酸催化水解的易難順序：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。N 原子堿性強(qiáng)，易接受質(zhì)子，水解速度最快，C 原子上無(wú)未共享電子對(duì)，幾乎無(wú)堿性，最難質(zhì)子化，C苷很難酸水解。但當(dāng) N 原子存在于酰胺或嘧啶環(huán)上時(shí)，因 p-π共軛及吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，N 原子電子云密度降低，基本不顯堿性，難于質(zhì)子化，故這類 N 苷很難酸水解。
(2)呋喃糖苷較吡喃糖苷易于酸水解，水解速率大 50-100 倍。由于五元呋喃環(huán)是平面結(jié)構(gòu)，各取代基處于重疊位置，空間張力大，酸水解形成的中間體使擁擠狀態(tài)有所改善，環(huán)張力減小，故呋喃糖苷水解速率比吡喃糖苷大。
(3)酮糖苷酸水解易于醛糖苷。因?yàn)橥浅Ｒ赃秽切问酱嬖凇?/P>
(4)吡喃糖中 C-5 上的取代基越大，對(duì)質(zhì)子進(jìn)攻苷鍵造成的空間位阻越大，越難水解。
水解速率是：五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如有 COOH，則最難水解。
(5)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又比去氧糖難水解。易難順序：去氧糖>羥基糖>氨基糖。
(6)芳香族苷較脂肪族苷易水解。
(7)苷元為小基團(tuán)者，苷鍵橫鍵>苷鍵豎鍵;苷元為大基團(tuán)者，苷鍵豎鍵>橫鍵。
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